لقد بلغ قرب كميل من الإمام (عليه السلام) إلى درجة أنه كان يخرج معه في جوف الليل للمناجاة، وبثه بعض الحكم والأسرار.
وعندما استلم الإمام (عليه السلام) زمام أمور المسلمين، عزل بعض الولاة والقادة غير المؤهلين، وعين مكانهم من هو أهل لهذه المناصب، وضمن سلسلة التعيينات هذه، عين الإمام (عليه السلام) كميلا واليا وحاكما على مدينة " هيت " التي تقع على نهر الفرات في العراق، وطلب منه أن يقف بحزم في وجه أطماع معاوية.
وقد بلغت ثقة الإمام (عليه السلام) ب‍ " كميل بن زياد " إلى درجة أنه كتب إلى كاتب بيت المال " عبيد الله بن أبي رافع " يقول فيه سيصلك عشرة من الثقاة لإجراء تصفية الحسابات الخاصة والمتعلقة ببيت المال، فلما استفسر عبيد الله عن أسمائهم، سماهم الإمام (عليه السلام) وكان كميل بن زياد أحدهم، وكان لفترة مسؤولا عن بيت المال.
كما كان على مستوى رفيع من العلم والمعرفة